多铁性氟化物的制备与物性测试文献综述

 2023-08-03 10:39:56
  1. 选题背景和意义:

多铁性材料同时具有铁电、(反)铁磁、铁弹等两种或两种以上铁性有序,并且由于多种序参量之间的相互耦合作用而产生新的效应。这列功能材料在新型磁电器件、自旋电子器件、高性能信息存储与处理等领域展现出巨大的应用前景。

通常氧化物中多铁材料较少,几乎所有的钙钛矿铁电氧化物中过渡离子的d轨道均为空,磁性氧化物则需要具有轨道为完全填满的过渡金属离子,在钙钛矿结构中不可能同时兼具以上两个特征;而且O元素与3d过渡金属之间以共价键的形式结合,也限制了氧化物材料的产生;并且通常其中一种有序的温度远低于室温,无法真正应用。

铁电性与磁性共存的氟化物很多,F元素比O元素的电负性高,3d过渡金属元素与F元素以离子键的形式结合的方式有可能突破氧化物的限制,实现真正的纯电相多铁性材料。

  1. 课题关键问题及难点:

本课题将寻找一种含有过渡金属离子的氟化物铁电材料,摸索其制备工艺,并进一步测量制备出样品的结构、铁电性、磁性以及磁电耦合特性。

  1. 文献综述(或调研报告):

通过阅读多铁性氟化物相关论文,我对多铁性氟化物的性质、种类、制备工艺和表征技术有了初步的了解。

  1. 性质

多铁性材料同时具有铁电、(反)铁磁、铁弹等两种或两种以上铁性有序,并且由于多种序参量之间的相互耦合作用而产生新的效应。这列功能材料在新型磁电器件、自旋电子器件、高性能信息存储与处理等领域展现出巨大的应用前景。

通常氧化物中多铁材料较少,几乎所有的钙钛矿铁电氧化物中过渡离子的d轨道均为空,磁性氧化物则需要具有轨道为完全填满的过渡金属离子,在钙钛矿结构中不可能同时兼具以上两个特征;而且氧元素与3d过渡金属之间以共价键的形式结合,也限制了氧化物材料的产生;并且通常其中一种有序的温度远低于室温,无法真正应用。

铁电性与磁性共存的氟化物很多,F元素比O元素的电负性高,3d过渡金属元素与F元素以离子键的形式结合的方式有可能突破氧化物的限制,实现真正的纯电相多铁性材料。

  1. 种类

Ravez在1986年对铁电体(包括氟化物)进行了综述,后又于2000年对其进行更全面的综述。1992年Tomaszewsi提供了关于一般晶体(包括氟化物)相变的更广泛的数据库(1000种化合物)。1997年Ravez又发表一篇综述。在这篇综述中,他强调了纯氟化物的六个家族:. 其中Ravez等人(1991)表征了同构的族发现其具有四种不同的多铁性。他们发现其居里温度分别为Tc=545K(Cr),695K(Ti),630K(V),和740K(Fe)。Sarraute(1996)也对和进行了研究,用Sr或Ba代替Pb(如和)后,该族多铁化合物的数量增加到12个。然而,在这类材料中还没有发现磁性。Ravez等人(1998)分别报道了24个形式的反铁电氟化物,其中 = Mn、Fe、Mg、Zn、Co、Ni; = Cr, Fe, Al,Ga。Tc一般为650k,基本结构对称性为。最后,Adil等人(2010)提出了一个全面的综述(约100种化合物)金属氟化物的结构类型,包括链、面等。该综述包括了大量的铀化合物,包括和基团。然而,不包括中心或非中心对称。通常所测量的大多数化合物都是中心对称的,在这种情况下,普遍都引用Nakajima等人(2000)的综述。Abrahams和Ravez(1992)也给出了关于氟八面体的理论。

在众多多铁性氟化物中,我主要了解了族的性质。Ravez等人(1975,1987)研究了该铁电材料族的10种化合物,其中8个是磁性多铁体,如和。这一族的多铁性氟氧化物通过用 4个金属离子代替 3个离子,用等量的氧离子代替氟离子,如(Arquiscanouet etal 1986, Arquis etal 1986)。Ravez在1993年分析了这个家族的铁弹特性,Abrahams等人(1990年)研究了低于555K的情况。这一族的居里温度很高,但也差不多都比熔点低200K。非磁性的居里温度TC = 350 K,要低得多(Von der Muhll et al 1992)。Volkova和Marinin(2010)推断在环境温度下存在反铁磁序(负交换常数),但没有确定长程有序的位置,即没有估计Neacute;el温度。最近Blinc等人(2011)发现中 = 0.1 K。

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