5-卤代三唑互变异构化反应的理论研究
摘 要
本文对三唑异构化反应的研究背景以及有关三唑异构化的国内外研究现状进行了介绍。对常用量子化学理论研究方法：如HF、MP2及DFT及BSSE方法、量子化学程序G03常用关键词如OPT，FREQ，GUESS，POP，TS等进行综述。本文还介绍了异构化过程的理论研究过程和方法，并提出一些研究方案。
关键词：互变异构；量子化学；质子迁移；密度泛函；三唑杂环化合物
1 互变异构机理及国内外研究现状
1.1 互变异构
在一般情况下，两个构造异构体可以迅速地相互转变的现象，叫互变异构现象，涉及的异构体叫互变异构体[1]。互变异构现象[2-5]在有机化学中是一个很普遍的现象。其特点是含有杂原子(如氮、氧或硫原子)的两个同分异构体，其结构差异仅在于质子和相应的双键的迁移，且这两个异构体共存于一个平衡体系中，以相当高的速率互相变换着。互变异构影响了杂环化合物分子的化学、生物和药用性质,故引起了化学家尤其是生物化学家的研究兴趣。
酮-烯醇互变异构是较普遍的现象[6]，它可以被酸或碱所催化杂环化合物普遍存在互变异构现象。酮式-烯醇式互变是指因酮或醛和烯醇之间的化学平衡。在有机化学中，酮-烯醇互变异构(Keto-Enol Tautomerism)是指因酮或醛和烯醇之间的化学平衡。酮或醛和烯醇称为互变异构体。此平衡出现的原因是，酮和醛等羰基化合物具有酸性的alpha;-质子，在不同的PH值下进行质子的转移，形成酮式和烯醇式。所以，烯醇式是酮和醛的一种存在形式，不同的酮在溶液中，有不同的烯醇式含量，可以经由H核磁共振所测定。一般烯醇式的含量由5%至95%不等，视乎羰基化合物的结构、温度、溶剂和pH值等。
图1 互变异构(tautomerism)结构示意图
