氮杂环卡宾催化γ-氯烯醛合成手性六元酰胺环的研究文献综述

 2022-08-05 16:19:21

氮杂环卡宾催化gamma;-氯烯醛合成手性六元酰胺环的反应研究

摘要:氮杂环卡宾作为一种良好的催化剂于1943年被Ugai小组首次发现。此后,氮杂环卡宾催化不对称有机反应得到了广泛关注并得到了飞速的发展氮杂环卡宾催化最大特点是具有多种催化中间体,可以相互转换。通过催化剂骨架的筛选或改变不同的作用底物等手段,控制其生成路径得到不同的中间体。。本文重点研究了通过N-杂环卡宾(NHC)催化剂催化gamma;-氯烯醛与亚胺[3 3]环化,得到高收率和高对映选择性的六元酰胺化合物。

关键词:氮杂环卡宾;环加成反应;有机催化;不对称合成

一、文献综述

1.1 引言

对于二氢吡啶酮衍生物研究在上世纪80年代就开始了,最初在生物领域其被用作钙离子通道的调节剂,同时农业中又可用作杀虫剂。随着对其深入研究和挖掘,发现手性二氢吡啶酮对血管疾病、肿瘤、糖尿病等疾病有特效治理作用。不同旋光结构的二氢吡啶酮,可能在人体内的医学治疗作用有明显差异,甚至有截然不同的药理效果。这促使了化学家对二氢吡啶酮不对称合成路线进行积极探索,以得到单一旋光构型的二氢吡啶酮。本章讨论的氮杂环卡宾有机催化合成手性二氢吡啶酮衍生物的合成方法具有简单高效易操作的特点,具有一定科学意义和潜在的应用价值。

1.2 氮杂环卡宾发展史简介

1832年,化学家Wohler和Liebig[1]发现了苯甲醛自身Benzoin反应。作者利用氰根负离子(CN-)作为催化剂,催化苯甲醛发生Benzoin反应,生成alpha;-羟基酮化合物。1903年科学家Lapworth[2]提出了合理反应机理,氰根负离子首先和苯甲醛形成中间体1-3,然后发生1,2-H转移,使羰基碳原子发生极性翻转,生成中间体1-4,随后亲核进攻另一分子苯甲醛,打开碳氧双键形成中间1-5

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