NHC催化gamma;-氯代alpha;-beta;不饱和醛与邻醌甲基化物[4 2]环加成反应研究
摘要：自分离得到稳定的氮杂环卡宾（NHC）以来，氮杂环卡宾作为一类新型的有机小分子催化剂已经被广泛地应用于各种反应中。本文重点研究了手性氮杂环卡宾催化alpha;,beta;-不饱和羧酸与 1,3-二羰基化合物的不对称[3 3]环化反应，合成了手性吡喃酮类化合物。以及氮杂环卡宾催化的不饱和醛与偶氮化合物及其衍生物的[4 2]环化反应的研究。
关键词：N-杂环卡宾；不对称催化；alpha;,beta;-不饱和醛；环加成反应
一、文献综述
1.1 引言
在有机化学领域，对于新化合物的构建，特别是碳-碳键的形成，有机催化合成是一类重要的合成方法同时也是合成各类复杂天然产物的主要途径。其中，氮杂环卡宾催化的有机反应近年来引起了化学研究者的广泛关注。它催化的主要特点是操作简单、选择性好、无污染等。氮杂环卡宾还能使一些经典的反应底物极性翻转进而发生一系列新的化学反应。
1.2 国内外研究现状
在 19 世纪末到 20 世纪初，Buchner教授和Staudinger教授等人[1] 首次开创性的发现了卡宾的存在。1832年，化学家 Wohler 和 Liebig [2] 发现两分子苯甲醛可以在氰根负离子（CN-）的催化下发生反应，生成 alpha;-羟基酮化合物，此类反应被称为 Benzoin 反应（安息香缩合）。1903 年，Lapworth [3] 对该反应机理进行了探究，他认为一分子的苯甲醛 1-1 首先与氰根负离子（CN-）作用生成中间体 1-3，然后发生 1,2-H 转移形成更稳定的中间体 1-4，使羰基碳原子发生极性翻转具有亲核性，与另一分子苯甲醛亲核加成，形成中间体 1-5，最终氰根负离子离去得到安息香缩合产物 1-2（Scheme 1-1）。
