gamma;-卤代不饱和醛的环加成反应研究
摘要：在金属有机化学中，氮杂环卡宾（NHC）作为配体，早已被普遍研究，相对于金属催化，氮杂环卡宾催化具有高效，操作简单，经济，绿色等特点。在过去10年中，在催化反应中，NHC作为一种新颖的有机小分子催化剂，将反应底物分子内亲核部分转换到亲电中心，这种极性反转的现象，改变了固有的反应模式，为构建新的键开辟了一条非传统的方法。氮杂环卡宾（NHC）不仅可以催化传统的安息香缩合和Stetter反应，而且近几年也发展到可以催化活化不饱和醛，酮，酯上的alpha;，beta;， gamma;上的碳。吲哚及其同系物和衍生物由于大多具有生物活性，在农药，医药，染料，饲料，食品及添加剂等领域广泛应用。因此，制备手性螺环吲哚衍生物引起了人们极大的兴趣和动机，寻求它们的合成策略，是有机化学家的所面临的一个挑战。本论文主要研究了在N-杂环卡宾（NHC）作为一种小分子催化剂的前提下，gamma; –氟烯醛和靛红衍生物的反应，合成了具有手性螺环中心的吲哚衍生物。
关键词：氮杂环卡宾催化； 环加成反应；螺环吲哚衍生物
一、氮杂环卡宾催化的研究进程
1832年，Wohler和Liebig[1]在苯甲醛的安息香缩合反应中，发现了起到催化作用的氰根负离子（CN-），这是对苯甲醛的安息香缩合类似于卡宾催化的可追溯的最早研究历史。
1903 年,在Wohler和Liebig[1]的研究基础上， Lapworth[2]对反应的催化机理做了详细的研究, 认为一分子苯甲醛在氰根负离子的催化作用下, 生成了带氧负的中间体，经过了质子迁移，苯甲醛上的羰基碳原子由传统的正电性转变为负电性，也就是醛基的反应极性发生了翻转,后来被叫做极性翻转，该带有碳负的中间体又对第二分子的苯甲醛进行亲核加成,反应消去一份子的氰根负离子后，最终得到产物安息香，催化剂氰根负离子又进入下一个循环反应(如图1)。
图1
1943 年，Ugai[3]发现新的类似于氰根负离子的催化试剂，维生素 B1在碱的作用下，也可以产生催化苯甲醛的安息香缩合反应的催化剂。这个催化剂来源广，操作简单,环境友好型， 污染小,对人体的危害也比较小，很容易就被认同为催化物的最佳替代试剂。随后,有机化学家对于维生素 B1如何能够像氰根负离子一样催化反应，对该反应的机理进行了深入的研究。
