四苯乙烯基多孔有机聚合物的合成和表征
1前言
多孔有机聚合物(POPs)源于材料科学家对自然界中多孔结构的模仿，是一种由C、H、O、N、B等元素组成的一类有较大的比表面积与多孔结构的多孔材料。根据POPs的结构特点，可把它们分为非晶型POPs材料、晶型含配位键的POPs材料(其中包括MOFs)、晶型共价有机框架(COFs)材料等。基于POPs材料多孔、比表面积大等特点，其在气体吸附与分离、能量储存、催化应用、光电材料、药物载体、污染物检测与去除、荧光传感等领域具有广泛用途。荧光团引入POPs材料后能赋予其荧光性质，随着荧光材料不断发展，目前已有出现了大量的荧光POPs材料。四苯基乙烯类化合物是荧光材料合成中的常见单体，四苯乙烯在固液态条件下的良好效果，我们选择它作为荧光团来建立多孔有机聚合物。
本文旨在通过文献的查阅来了解现阶段四苯乙烯基多孔有机聚合物的研究现状，以及存在的问题，使毕业设计的研究方向更为清晰。
2相关文献的研究现状
2.1无定型多孔有机聚合物材料
2.1.1对NAE的检测
Scherf[1]等以四溴代四苯乙烯5为单体，通过Yamamoto偶联反应进行自聚合，合成共轭微孔型的POP-7。
POP-7与聚乳酸形成的纳米纤维薄膜置于1,2-二硝基苯(DNB)、苯醌饱和蒸汽时，产生荧光猝灭响应。在DNB饱和蒸汽中，2min后POP-7的荧光强度下降到原来的51%。这主要是由POP-7与DNB的光致电子转移(PET)过程引起。真空状态下，在25℃加热4h脱去DNB后的POP-7，再在空气中恢复平衡后可循环用于传感DNB。
2.1.2对PA的检测
江东林课题组[2]先将咔唑基引入四苯乙烯基类化合物5上，再以ECP法合成了POP-9。
在331nm波长激发下，POP-9薄膜产生绿色荧光，绝对荧光量子产率为0.40。POP-9薄膜浸泡在NAE的乙腈溶液中，当溶液中含有PA时产生显著的“turn off”响应，而其他NAE对其影响较小。这是因为PA的LUMO轨道能量远低于POP-9的能量，两者之间经PET过程，产生猝灭响应。当膜厚度为5nm时，对PA的猝灭常数高达4.0times;105L/mol。真空状态下，在80℃加热1h，除去PA与CH3CN后，POP-9可循环检测PA。
