分子内不对称氧化还原反应研究文献综述

 2022-09-07 10:49:41

文献综述

1.1 引言

众所周知,在化学中酯是最重要的官能团之一,酯是一类应用非常广泛的重要化工产品,主要用于涂料、香料、溶剂、化妆品、医药、表面活性剂、聚合物单体及有机合成等工业。值得我们关注的是,很多酯都是具有生物活性的[1],例如(Scheme 1-1),茉莉酸甲酯(A)[2]是植物应激激素,其生物活性表现出抗癌性; 氟草烟(B)[3]是芽后除草剂,主要用于控制玉米和大豆生阔叶杂草; 和联苯二羧酸盐(C)[4]作为中药,表现出抗皮肤毒性,抗惊厥和抗真菌等活性。因此,人们对酯的合成给予了极大的关注,传统酯类化合物的合成方法集中于羧酸和醇在强酸或者强碱条件下制备,但强酸强碱的使用不利于环境保护且对生产设备要求高,环保压力大,同时,此类合成方法不适用于一些对酸或者碱敏感的特殊酯类化合物的制备。近年来,为了促进氧化酯化研究进一步的发展,许多有机化学研究者一直在进行酯化反应的研究,酯的合成也是一个经久不衰的热点。

Scheme 1-1

1.2 羧酸酯的合成

1.2.1醇与羧酸及其衍生物的反应

传统上,酯主要由相应的羧酸或其衍生物与醇在酸性或碱性条件下的反应产生(Scheme 1-2)。

Scheme 1-2

例如,用丙醇或甲醇处理的脂肪族羧酸(1equiv)在高压釜中在150℃下反应,得到酯(Scheme 1-3)[11]。 反应受反应温度强烈影响; 在85℃下乙酸丙酯的产率仅为18%。

Scheme 1-3

由于酸催化是最常用的酯化方法之一,许多文献就采用了这种方法。当底物是耐酸的时,通常是反应在布朗斯特德酸如HCl,HBr,H 2 SO4,NaHSO4,ClSO3H,NH2SO3H,H3PO4,HBF4,AcOH,樟脑磺酸等。在酸度不高到足以引发所需反应的情况下,酸与活化剂组合就非常好。 例如,方案(Scheme 1-4) [12]中所示的内酯化只有HCl时缓慢进行,但是反应在HCl和3A分子筛的存在下平稳进行。

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