农药残留前处理方法概述
摘要：茶叶在种植过程中不可避免要使用农药，国际上对农产品中农药残留的限量标准液比较严格。目前在茶叶中常用的农药主要是苯甲酰脲类农药，茶叶的前处理方法通用的有分散固相萃取净化法、TPT固相萃取净化法，近几年又出现了新的净化技术，即在线净化技术。此次涉及的实验以空白绿茶粉为实验材料，采用外标法定量，液相色，即在线净化技术谱-串联质谱检测，比较上述三种净化方法对茶叶样品的净化效果。实验过程包括对样品进行加标、提取、净化，最后通过液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测。
关键词：绿茶粉；苯甲酰脲类农药；液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）；前处理净化方法
- 简介
我国是茶叶种植大国，也是茶叶出口贸易大国，茶叶在种植过程中不可避免的要使用农药，由于农药的滥用导致茶叶中农药残留严重，给人们身体带来的伤害巨大，因此各国对农药残留的限量标准也比较严格，各国政府和国际组织对农药残留计划监控非常重视，以美国等为代表的国家制定的绿色技术标准日益增多，欧盟指令和标准制订的农药最大残留限量标准最为严格。欧盟新规定茶叶农药残留的检验项目从原先的193项增加到210项，并将对210项以外的农药残留项目采用“默认标准”，其限量值为0.01 mg/kg[1]。
据统计，我国每年大约需使用以有效成分计的25万吨化学农药，而化学农药的使用易造成作物病虫害抗药性、农作物以及其制品农药残留超标和环境污染等问题。生物农药因其低毒、高效、低环境风险等特点被称作绿色农药。无机农药是指由天然矿物原料加工研制而成的农药，无机农药的主要有效成分是无机化学物；有机农药是指通过生物活体及其代谢物或仿生合成来防治病菌、害虫、杂草、线虫类等有害生物的一类农药制剂。
农药也可根据其化学结构的不同分为氨基甲酸酯类农药、有机氯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机磷类农药、烟碱类农药、酰胺类农药和苯甲酰脲类农药等。目前用于茶叶的农药主要有烟碱类农药、苯甲酰脲类农药、酰胺类农药等。
- 苯甲酰脲类农药的研究
苯甲酰脲类农药的杀虫机理：苯甲酰脲类杀虫剂有抗蜕皮激素的生物活性，可以抑制昆虫表皮的几丁质合成，致使卵内幼虫因缺乏几丁质不能孵化或孵化后随即死亡。目前已商品化生产和应用的苯甲酰脲类农药种类有：灭幼脲、除虫脲、杀铃脲、氟丙氧脲、氟铃脲、氟苯脲、氟虫脲、氟啶脲和氟吡苯脲等。
苯甲酰脲类杀虫剂对昆虫的致毒方式以胃毒作用为主，其触杀作用差且不具有内吸特性。该类杀虫剂具有低毒、广谱、高效、半衰期短等特点，且多数品种不容易产生相应的抗性，可以更好的应用于对氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类和有机磷类杀虫剂已有抗性的害虫控制。
由于苯甲酰脲类农药的热不稳定性和强极性，所以目前国内外检测苯甲酰脲类杀虫剂的方法主要是液相色谱法、液相色谱-质谱法及液相色谱-串联质谱法。在报道的文献中应用于测定该类农药的前处理方法主要有固相萃取、QuEChERS、液液萃取、液面悬浮单液滴微萃取、固相微萃取、磁分散固相微萃取等。如何红梅等建立西红柿、包心菜、大白菜和黄瓜4种蔬菜中7种苯甲酰脲类农药用乙腈提取，弗罗里硅土柱净化，高效液相色谱测定的分析方法，该方法的检出限为0.02-0.05 mg/kg，符合残留分析的要求；Markoglou等建立西红柿中除虫脲、杀铃脲、氟苯脲等5种苯甲酰脲类杀虫剂残留的HPLC-UV-DAD和HPLC-APCI-MS的检测方法，样品经乙酸乙酯提取，固相萃取净化，方法定量限为0.2-0.4 ng/g，低于10倍国家规定的最大残留限量，两种检测器上回收率分别为88%-100%和92.9%-105%；Meng Mei等[69]建立了一种水和果汁中5种苯甲酰脲类杀虫剂的固相微萃取-高效液相色谱检测方法，方法简便、灵敏且对环境友好。
