Tishchenko反应的催化体系研究进展
摘要:本文综述了季先科反应的催化体系,由于季先科反应的绿色性与高效性,国内外许多学者对季先科反应的催化体系进行研究,皆取得了一定程度的进展,越来越多新型高效的催化剂被发现使用。特别是二氯二茂锆与格氏试剂的体系,二氯二茂锆因为其由四氯化锆的高敏的特性,解决了该催化剂在季先科反应中的效率问题。
关键词:季先科反应;二氯二茂锆;催化;歧化反应;金属催化剂
文献综述
季先科反应,是由1887年率先由克莱森研究报道了醛的歧化反应。该歧化反应是通过使用乙醇钠在乙醇氛围条件下,处理无alpha;-活泼氢的苯甲醛所制得苯甲酸苄酯。随后季先科便开发了如图1镁和铝盐的一般催化方法。从有机的角度,
图1.克莱森-季先科反应.
季先科反应是目前而言产率较高,是其中一种最为理想的合成酯或内酯的手段,一般的催化过程不生成副产物,其在化妆品、食品、医药果蔬等方面有着较为广泛的应用。酯类化合物作为极好的工业溶剂和增塑剂,被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树酯、乙酸纤维树酯、合成橡胶等生产 ;在纺织工业中用作清洗剂;食品工业中用作香味萃取剂;香料工业中是最重要的香料添加剂和精品配制香精;还可用作粘合剂的溶剂、油漆的稀释剂以及制造药物、染料等的原料2。传统方法是在硫酸的催化下,由酸与醇经酯化制得,反应工艺路线长,会产生大量的废酸,危险性极高,传统的酸醇合成酯的方法是可逆反应,对反应控制要求比较高,产率低,强酸会腐蚀设备仪器,生产成本大大升高,经济效益大打折扣,目前已经被淘汰了。
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经典的季先科催化体系
- 经典醇盐催化剂
醇盐催化剂作为克莱森发现歧化反应的经典催化剂,以苯甲醇钠催化苯甲醛举例,苯甲醛被苯甲醇钠催化发生季先科反应,机理见图2. 第一个苯甲醛上的
